Закон невтрати ентропії, або так званий фізичний зміст другого закону термодинаміки, було відкрито Рудольфом Клаузіусом (1865), яке теоретичне обгрунтування було дано Людвігом Больцманом (1870-ті роки).
Концепція ентропії вперше було введено Клаузіусом у термодинаміці у 1865 році для визначення міри незворотного розсіювання енергії, заходи відхилення реального процесу від ідеального.
Ю. Р. Майєра Перший початок термодинаміки було сформульовано в середині XIX століття в результаті робіт німецького вченого Ю. Р. Майєра, який розповсюдив закон збереження механічної енергії спочатку на термічні (1842), а потім (1845) та на всі немеханічні явища, англійського фізика Дж.
Є одним із постулатів термодинаміки, прийнятим на основі узагальнення значної кількості експериментальних даних по термодинаміки гальванічних елементів. Теорема сформульована Вальтером Нернстом у 1906 році. Сучасне формулювання теореми належить Максу Планку.