Сірка утворюється при вулканічних виверженнях, при вивітрюванні сульфідів, при розкладанні гіпсоносних осадових товщ, а також у зв'язку з діяльністю бактерій. Основні типи родовищ самородної сірки – вулканогенні та екзогенні (хемогенно-осадові).
У давнину і в середні віки сірку добували, вкопуючи в землю великий глиняний горщик, на який ставили інший, з отвором у дні. Останній заповнювали породою, що містить сірку, а потім нагрівали. Сірка плавилася і стікала в нижній горщик.
Точний час відкриття сірки не встановлено, але цей елемент використовувався до н. Сірка використовувалася жерцями у складі священних куріння при релігійних обрядах. Вона вважалася твором надлюдських істот із світу духів чи підземних богів.