Він уміло провів ряд важливих адміністративних та станових перетворень ліберального спрямування. Так, наприклад, у 1802 році було видано указ «Про вільних хліборобів», згідно з яким кріпаки могли викупатися на волю у своїх поміщиків. У 1803 р. було створено міністерства, які змінили колишні колегії.
розпочалася реформа вищих органів державної влади, створено міністерства, засновано Комітет міністрів. У 1803 р. був виданий указ про «вільних хліборобів», за яким поміщики могли за викуп відпускати своїх кріпаків на волю із земельними наділами.
Вів успішні війни з Туреччиною (1806—1812), Персією (1804—1813) та Швецією (1808—1809). За Олександра I до Росії приєднані території Східної Грузії (1801), Фінляндії (1809), Бессарабії (1812), колишнього герцогства Варшавського (1815).